Thiamine/ja: Difference between revisions

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生合成経路は[[riboswitch/ja|リボスイッチ]]によって制御されている。細胞内に十分なチアミンが存在する場合、チアミンは経路に必要な酵素の[[mRNA/ja|mRNA]]に結合し、その[[translation (biology)/ja|翻訳]]を阻害する。チアミンが存在しなければ阻害は起こらず、生合成に必要な酵素は生成される。特異的なリボスイッチである[[TPP riboswitch/ja|TPPリボスイッチ]]は、真核生物と[[Prokaryote/ja|原核生物]]の両方に見られる唯一の既知のリボスイッチである。

~~<div lang~~=~~"en" dir~~=~~"ltr" class="mw-content-ltr">~~

===実験室での合成===

=~~==Laboratory synthesis~~===

:[[File:Thiamine synthesis.svg|600px]]

:[[File:Thiamine synthesis.svg|~~800px~~]]

1936年の最初の[[total synthesis/ja|全合成]]では、3-エトキシプロパン酸エチルを[[ethyl formate/ja|ギ酸エチル]]で処理して中間体ジカルボニル化合物を得、これを[[Amidine/ja|アセトアミジン]]と反応させると置換[[pyrimidine/ja|ピリミジン]]を形成した。その水酸基のアミノ基への変換は[[nucleophilic aromatic substitution/ja|求核芳香族置換]]によって行われ、まず[[phosphorus oxychloride/ja|オキシ塩化リン]]を用いて塩化誘導体に変換し、続いて[[ammonia/ja|アンモニア]]で処理した。次に[[ethoxy/ja|エトキシ]]基を[[hydrobromic acid/ja|臭化水素酸]]を用いてブロモ誘導体に変換した。最終段階では、4-メチル-5-（2-ヒドロキシエチル）チアゾールを用いた[[alkylation/ja|アルキル化]]反応でチアミン（二臭化物塩として）が生成した。

~~In the first~~ [[total synthesis]] ~~in 1936, ethyl 3~~-~~ethoxypropanoate was treated with~~ [[ethyl formate]] ~~to give an intermediate dicarbonyl compound which when reacted with~~ [[Amidine|~~acetamidine~~]] ~~formed a substituted~~ [[pyrimidine]]~~. Conversion of its hydroxyl group to an amino group was carried out by~~ [[nucleophilic aromatic substitution]]~~, first to the chloride derivative using~~ [[phosphorus oxychloride]]~~, followed by treatment with~~ [[ammonia]]~~. The~~ [[ethoxy]] ~~group was then converted to a bromo derivative using~~ [[hydrobromic acid]]~~. In the final stage, thiamine (as its dibromide salt) was formed in an [[alkylation]] reaction using 4~~-~~methyl~~-5-(2-~~hydroxyethyl)thiazole.~~

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 生合成経路は[[riboswitch/ja|リボスイッチ]]によって制御されている。細胞内に十分なチアミンが存在する場合、チアミンは経路に必要な酵素の[[mRNA/ja|mRNA]]に結合し、その[[translation (biology)/ja|翻訳]]を阻害する。チアミンが存在しなければ阻害は起こらず、生合成に必要な酵素は生成される。特異的なリボスイッチである[[TPP riboswitch/ja|TPPリボスイッチ]]は、真核生物と[[Prokaryote/ja|原核生物]]の両方に見られる唯一の既知のリボスイッチである。
-<div lang="en" dir="ltr" class="mw-content-ltr">
+===実験室での合成===
-===Laboratory synthesis===
+:[[File:Thiamine synthesis.svg|600px]]
-:[[File:Thiamine synthesis.svg|800px]]
+年の最初の[[total synthesis/ja|全合成]]では、3-エトキシプロパン酸エチルを[[ethyl formate/ja|ギ酸エチル]]で処理して中間体ジカルボニル化合物を得、これを[[Amidine/ja|アセトアミジン]]と反応させると置換[[pyrimidine/ja|ピリミジン]]を形成した。その水酸基のアミノ基への変換は[[nucleophilic aromatic substitution/ja|求核芳香族置換]]によって行われ、まず[[phosphorus oxychloride/ja|オキシ塩化リン]]を用いて塩化誘導体に変換し、続いて[[ammonia/ja|アンモニア]]で処理した。次に[[ethoxy/ja|エトキシ]]基を[[hydrobromic acid/ja|臭化水素酸]]を用いてブロモ誘導体に変換した。最終段階では、4-メチル-5-（2-ヒドロキシエチル）チアゾールを用いた[[alkylation/ja|アルキル化]]反応でチアミン（二臭化物塩として）が生成した。
-In the first [[total synthesis]] in 1936, ethyl 3-ethoxypropanoate was treated with [[ethyl formate]] to give an intermediate dicarbonyl compound which when reacted with [[Amidine|acetamidine]] formed a substituted [[pyrimidine]]. Conversion of its hydroxyl group to an amino group was carried out by [[nucleophilic aromatic substitution]], first to the chloride derivative using [[phosphorus oxychloride]], followed by treatment with [[ammonia]]. The [[ethoxy]] group was then converted to a bromo derivative using [[hydrobromic acid]]. In the final stage, thiamine (as its dibromide salt) was formed in an [[alkylation]] reaction using 4-methyl-5-(2-hydroxyethyl)thiazole.
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