ビタミンB12はコバルトの配位錯体で、コリン配位子の中心を占め、さらにベンズイミダゾール配位子とアデノシル基が結合している。多くの近縁種が知られており、これらは同様の挙動を示し、特にすべてがビタミンとして機能する。この化合物群は「コバラミン」と呼ばれることもある。これらの化合物は類似した分子構造を持ち、それぞれがビタミン欠乏の生体系でビタミン活性を示すことから、ビタマーと呼ばれる。ビタミンの活性は補酵素としてのもので、酵素触媒反応にその存在が必要であることを意味する。