Cyanocobalamin/ja: Difference between revisions

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{{chem|B|12s}}は水溶液中で知られている最も求核性の高い種の一つである。この性質により、[[alkyl halide/ja|ハロゲン化アルキル]]やハロゲン化ビニルに対する[[nucleophilic/ja|求核]]攻撃によって、異なる[[substituents/ja|置換基]]を持つコバラミン類似体を簡便に調製することができる。

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例えば、シアノコバラミンは、{{chem|B|12s}}への還元を経て、対応する[[alkyl halides/ja|ハロゲン化アルキル]]、[[acyl halides/ja|ハロゲン化アシル]]、[[alkene/ja|アルケン]]または[[alkyne/ja|アルキン]]の付加によって、その類似体であるコバラミンに変換することができる。[[Steric hindrance/ja|立体障害]]は{{chem|B|12}}補酵素アナログの合成における主要な制限因子である。例えば、[[neopentyl/ja|ネオペンチル]]クロリドと{{chem|B|12s}}の反応は起こらないが、第二級アルキルハライド類似体は不安定で単離できない。この効果は、[[benzimidazole/ja|ベンズイミダゾール]]と中心コバルト原子が強く配位し、コバルト原子を[[corrin/ja|コリン]]環の平面に引き下げるためと考えられる。[[trans effect/ja|トランス効果]]は、このようにして形成されたCo-C結合の分極率を決定する。しかし、いったん[[methyl iodide/ja|ヨウ化メチル]]による4級化によって[[benzimidazole/ja|ベンズイミダゾール]]がコバルトから切り離されると、{{chem|H|2|O}}または[[hydroxyl/ja|ヒドロキシル]]イオンで置換される。その後、様々な第二級アルキルハライドが修飾された{{chem|B|12s}}によって容易に攻撃され、対応する安定なコバラミンアナログが得られる。生成物は通常、フェノール-塩化メチレン抽出またはカラムクロマトグラフィーによって抽出・精製される。

~~For example, cyanocobalamin can be converted to its analog cobalamins via reduction to~~ {{chem|B|12s}}~~, followed by the addition of the corresponding~~ [[alkyl halides]], [[acyl halides]], [[alkene]] or [[alkyne]]. [[Steric hindrance]] ~~is the major limiting factor in the synthesis of the~~ {{chem|B|12}} ~~coenzyme analogs. For example, no reaction occurs between~~ [[neopentyl]] ~~chloride and~~ {{chem|B|12s}}~~, whereas the secondary alkyl halide analogs are too unstable to be isolated. This effect may be due to the strong coordination between~~ [[benzimidazole]] ~~and the central cobalt atom, pulling it down into the plane of the~~ [[corrin]] ~~ring. The~~ [[trans effect]] ~~determines the polarizability of the Co–C bond so formed. However, once the~~ [[~~benzimidazole~~]] ~~is detached from cobalt by quaternization with~~ [[~~methyl iodide~~]]~~, it is replaced by~~ {{chem|H|2|O}} or [[hydroxyl]] ~~ions. Various secondary alkyl halides are then readily attacked by the modified~~ {{chem|B|12s}} ~~to give the corresponding stable cobalamin analogs. The products are usually extracted and purified by phenol~~-~~methylene chloride extraction or by column chromatography.~~

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 {{chem|B|12s}}は水溶液中で知られている最も求核性の高い種の一つである。この性質により、[[alkyl halide/ja|ハロゲン化アルキル]]やハロゲン化ビニルに対する[[nucleophilic/ja|求核]]攻撃によって、異なる[[substituents/ja|置換基]]を持つコバラミン類似体を簡便に調製することができる。
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+例えば、シアノコバラミンは、{{chem|B|12s}}への還元を経て、対応する[[alkyl halides/ja|ハロゲン化アルキル]]、[[acyl halides/ja|ハロゲン化アシル]]、[[alkene/ja|アルケン]]または[[alkyne/ja|アルキン]]の付加によって、その類似体であるコバラミンに変換することができる。[[Steric hindrance/ja|立体障害]]は{{chem|B|12}}補酵素アナログの合成における主要な制限因子である。例えば、[[neopentyl/ja|ネオペンチル]]クロリドと{{chem|B|12s}}の反応は起こらないが、第二級アルキルハライド類似体は不安定で単離できない。この効果は、[[benzimidazole/ja|ベンズイミダゾール]]と中心コバルト原子が強く配位し、コバルト原子を[[corrin/ja|コリン]]環の平面に引き下げるためと考えられる。[[trans effect/ja|トランス効果]]は、このようにして形成されたCo-C結合の分極率を決定する。しかし、いったん[[methyl iodide/ja|ヨウ化メチル]]による4級化によって[[benzimidazole/ja|ベンズイミダゾール]]がコバルトから切り離されると、{{chem|H|2|O}}または[[hydroxyl/ja|ヒドロキシル]]イオンで置換される。その後、様々な第二級アルキルハライドが修飾された{{chem|B|12s}}によって容易に攻撃され、対応する安定なコバラミンアナログが得られる。生成物は通常、フェノール-塩化メチレン抽出またはカラムクロマトグラフィーによって抽出・精製される。
-For example, cyanocobalamin can be converted to its analog cobalamins via reduction to {{chem|B|12s}}, followed by the addition of the corresponding [[alkyl halides]], [[acyl halides]], [[alkene]] or [[alkyne]]. [[Steric hindrance]] is the major limiting factor in the synthesis of the {{chem|B|12}} coenzyme analogs. For example, no reaction occurs between [[neopentyl]] chloride and {{chem|B|12s}}, whereas the secondary alkyl halide analogs are too unstable to be isolated. This effect may be due to the strong coordination between [[benzimidazole]] and the central cobalt atom, pulling it down into the plane of the [[corrin]] ring. The [[trans effect]] determines the polarizability of the Co–C bond so formed. However, once the [[benzimidazole]] is detached from cobalt by quaternization with [[methyl iodide]], it is replaced by {{chem|H|2|O}} or [[hydroxyl]] ions. Various secondary alkyl halides are then readily attacked by the modified {{chem|B|12s}} to give the corresponding stable cobalamin analogs. The products are usually extracted and purified by phenol-methylene chloride extraction or by column chromatography.
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