関連する概念として抗ビタミンがある。B12は、ビタミン作用を持たないだけでなく、真のビタミンB12の活性を積極的に妨害する化合物（しばしば合成B12類似体）である。これらの化合物の設計には、主に金属イオンをロジウム、ニッケル、亜鉛で置き換えたり、4-エチルフェニルのような不活性な配位子をつけたりすることが含まれる。これらの化合物は、B12の利用経路を分析したり、B12依存性の病原体を攻撃したりするのにも使える可能性がある。